Evaluación de la actividad en catálisis asimétrica de complejos de rutenio (II) con ligantes tipo base Schiff en la formación de alcoholes quirales

Abstract

La quiralidad es uno de los factores más importantes en la naturaleza ya que los sistemas biológicos reconocen de manera selectiva a moléculas con base en esta característica. Son muchos los ejemplos que muestran que los enantiómeros de fármacos quirales pueden actuar de manera distinta y el hecho de que algunos de estos fármacos puedan tener efectos tan contrastantes como los de la talidomida (un enantiómero elimina mareo sin efectos secundarios mientras que el otro es teratogénico), ha obligado a las autoridades a demandar que los fármacos quirales sean obtenidos de manera enantioméricamente pura. De manera particular, los alcoholes quirales son de gran importancia, ya que existen ejemplos de esta clase de compuesto con actividad de sumo valor como la epinefrina (un potente neurotransmisor) y compuestos relacionados. Además, los alcoholes quirales tienen gran aplicación como materiales de partida para la síntesis de fármacos. Uno de los métodos que mejores resultados han arrojado en la obtención de alcoholes quirales es la Transferencia Asimétrica de Hidrógeno (TAH). Esta técnica sobresale de entre las demás, porque ha logrado conducir a la obtención de rendimientos y excesos enantioméricos muy altos, reduciendo los riesgos de los métodos tradicionales. Con el fin de contribuir al avance en el conocimiento en la formación de alcoholes quirales en este proyecto se ha planteado la evaluación como catalizadores asimétricos de complejos de rutenio (II) con ligantes tipo base de Schiff bidentadas orto-sustituidas. Se sintetizaron tres ligantes tipo base de Schiff:(E)-2-(1-(bencilimino)etil)fenol (L-H),(E)-2-(1-((1-feniletil)imino)etil)fenol (L-Me) y (E)-2-(1-((1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1 il)imino)etil)fenol (L-Nf).Realizando modificaciones al método de síntesis, previamente reportado, se incrementó el rendimiento de reacción logrando que este fuera prácticamente cuantitativo. Se sintetizaron tres complejos de rodio (II) con estos ligantes. Las características físicas y espectroscópicas revelaron pruebas acerca de su formación y, en base a reportes de otros autores con ligantes similares, se sugirió una geometría octaédrica de fórmula molecular [RuCl (p-Cym) (L)]. Se evaluó la actividad de los complejos de rutenio (II) sintetizados en la formación de alcoholes quirales a través de TAH. Los complejos fueron activos en la reducción de acetofenona y 2-cloroacetofenona, mostrando enantioselectividad hacia el enantiómero (R). El complejo de rutenio (II) con el ligante L-Me condujo a un rendimiento del 60%, con un exceso enantiomérico de 6.5%, en la TAH de 2-cloroacetofenona; con el complejo del ligante L-Nf se obtuvo un rendimiento del 35 % con un exceso enantiomérico del 38% en la TAH de acetofenona.